酸度計和電導率儀是廣泛應用於科學實驗、環(huán)境監測和生產環節(jiē)的一種常用(yòng)科學分析儀器。酸度計和電導率儀的使用和檢定都離不開各自使用(yòng)的溶液,而溶液的 pH 值和電導率都與溫度密切(qiē)相關,當溫度發生變化時,pH 值和(hé)電導率會發生不同變(biàn)化(huà)。在計量檢定過程中我們發(fā)現對兩種儀器溫度補償器的正確使用對測量結果有較大影響,而且部分儀器使用(yòng)者,因對溫度補償器的原理(lǐ)和兩者之間的區別理解不(bú)正確,使用不當,造成測得數據不準確(què),所以正確理解溫度補償器的(de)原理和區別是至關重要(yào)的。
一、酸度計和電導率儀溫度補償器的(de)原理和作用
1、酸度計溫(wēn)度補償器的原(yuán)理和作用
在酸度計(jì)計量檢定和使(shǐ)用中,我們發現 pH 值測量不準確的原因主要是未能正確使用溫度補償器(qì)造成的。下麵(miàn)就介紹一下酸度計溫度補償器的原理、對 pH示值的影響和(hé)產(chǎn)生問(wèn)題的原因。對於酸度計(jì)來(lái)說,不同溶液的 pH 值的溫度係數差別(bié)很大, 要將不同(tóng)溫度下的 pH 值折算到 25℃時(shí)的 pH 值是(shì)非常困難的, 也沒有必要。所以酸度計的溫(wēn)度補(bǔ)償器是將其電極在標定溫度下得到的轉(zhuǎn)換係數按能斯特公式換算到當前(qián)溫度下的轉換(huàn)係數,從而得到當前溫(wēn)度(dù)下的 pH 值。其中酸度計是用電位相對測量法來測定溶液 pH
值的,其理論依據來自於能斯特方程式:
通過對一台(tái) PHS-3C 型號酸度計在 25℃條件下使(shǐ)用(yòng)標準緩衝液校準後,對同一溶液在不同溫度下的 pH 值進行測量實驗,得到結果如下:
由此表可看(kàn)出溫度補償器固定在 25℃條件(jiàn)下時(即不啟動酸度計的溫度補償器(qì)時),測量溶液的 mv 值是不隨著溫(wēn)度變化而(ér)變化的,酸度計測得的 pH 值也永(yǒng)遠是標定溫度下的 pH 值;當酸度計啟動溫度補償器時,測量溶液的 mv 值同樣是不隨著溫度變化而(ér)變化的,但是測得的 pH 值是隨溫度的改變(biàn)而變化的。根(gēn)據實驗數據我們可以發現,隨著溶液(yè)溫度(dù)的改變,由於溶液的
mV 值是不隨溫度的變化而(ér)變(biàn)化的,所以(yǐ)被測溶液與標定溶液間的電(diàn)位差也是不發生(shēng)變化的,隨(suí)著溫度的變化實際發生變化的(de)是每 mV 值變化量對應的 pH 值的變化(huà)量,通過公式(3)我們可以發現這就使得 K 值發生了變化(huà),所以(yǐ)酸(suān)度計通過溫度補償調整轉換係數K 來抵消溫(wēn)度變化引起的電動勢差的變化。因此,為了適應各種溫度狀態(tài)下 pH 值的(de)測量,酸度計中均設有溫度補償裝置(zhì)。
2、電導率儀溫度補償器的原理和作用
電導率的大小與電解質在水中的離解(jiě)度(dù)及離子的遷移速度有密切的關係,而離解(jiě)度及遷移速度又與溶(róng)液的溫度有關。溫(wēn)度升高,溶(róng)液(yè)的(de)電導率增加,反之,則電導(dǎo)率減小。溶液的電(diàn)導率(lǜ)受溫度的影響較大,實驗數據見(jiàn)下表。通(tōng)過對一台 DDS-307 型號電(diàn)導率在溶液不同溫度下進行溫度補償實驗,得到結果(guǒ)如下:
由(yóu)此表可以看出不進行溫(wēn)度補償,同一溶液的電導率隨著溶液溫度的增加而不斷(duàn)增大,使得測(cè)量結果沒有參考價值,所以電導率的測量結果一般均折算到參考溫度下(參考溫度:20℃或 25℃,使用(yòng) 25℃時較多)。如果把電導率儀的(de)溫度補償器關掉,則需先測出溶液的溫度及該溫度下的電導率,再將測得的結果換(huàn)算到參考(kǎo)溫度的電導率。公式如下:
通過式(4)可以(yǐ)看出當電導率儀不啟動溫度補償器時,即溫(wēn)度校正係數(shù)為(wéi)0.00%時,測得(dé)的電導率(lǜ)為溶液實際溫度下(xià)的電導率,需要人工換(huàn)算成參考溫度下溶液的(de)電導率值,否則測得值沒有參考價值(zhí)。電導率儀的溫度補償器的作用就(jiù)是為了克服(fú)溫度的影響,將溶液在實際溫度下的電導率值轉換(huàn)為參考溫度(一般為 25℃)下的電導率值,使得溶液在(zài)不同溫度下的電導率具有(yǒu)可比(bǐ)性,以滿足各行各業比對或控製指(zhǐ)標的需要。因此(cǐ),市麵上越來越多的電導率儀具有溫度補償功(gōng)能,在檢定過程中,檢定規程規定增加這一檢定項目看來也(yě)是很有必要的。
二、酸度計與電導率儀溫度補償器使用(yòng)過程中的注意事項
1、酸(suān)度計(jì)溫度補償器使用中的注意事項(xiàng)
由於酸度計測量過程中溶液的 mV 值(zhí)是不隨溫度的變化而改變的,實際上起到作用的是通過調(diào)節溫度補償器進(jìn)而調整轉換係數 K,進而改變每 mV 變化量引起的 pH 的變(biàn)化量,所(suǒ)以在使(shǐ)用酸度計時需要注意的是(shì)用(yòng)於標定儀器的標準參考溶液與被測溶液的溫度差。
2、電導率儀溫度補償器使用中的注意事項
通過公式(4)我們發(fā)現,在將電導率修正為參考溫(wēn)度下電導率時,溫度校正係(xì)數β是一個關鍵參數,且不同的(de)溶液溫(wēn)度校正係數也不同(tóng),所以在使用溫度校正係數不可調節的電導率(lǜ)儀時,溫度校正係數會引入測量誤差,所以在進行準確度要求較高的測量時,如果溫度校正係數不(bú)能調整為溶液實際的溫度校正係數(shù),則應該關閉電導率儀的溫度補償功能,通過準確測量(liàng)溶液(yè)溫度後根據公式(4)計算出參考溫度下的電(diàn)導率值,或將被測溶液的(de)溫度嚴格控(kòng)製在參(cān)考溫度(dù)條件下測量,進而減小測量誤差。
三、儀器使用中溫度補償(cháng)器出現(xiàn)異常的快速判定方法
1、酸度計溫度補償器出現異常的快(kuài)速判定方法
先通過兩(liǎng)點標定斜率,並測量第三種標準溶液示值(zhí)誤差合格。然後用酸(suān)度計測量第三種標準溶液在打開溫度(dù)補償器(qì)時的 pH 值及其溫度,查找 JJG119-2018《酸度計檢定規程》,規程中表 A.2 顯示了標準溶(róng)液不同溫度下對應的 pH 值,通過與測量的 pH 值進行對比,測量結果的示值誤差應小於儀器對應等級的最(zuì)大允許誤差,否則酸(suān)度計的溫度補償器功能可能出現異常,應及時送檢。
2、電導率儀溫度補償器出現異常的(de)快速判定方法
綜上所(suǒ)述,電導率儀溫度補償器,其作(zuò)用就是為了克服(fú)溫度的影響,將溶液在實際溫度下的電導率值轉換為參考(kǎo)溫度(一般為 25℃)下的電導率值,使得溶液在不同溫度下的電導率具有(yǒu)可比性。而酸度計的溫度補償器,其作用是將電極在標定溫度下得到的轉換係數按能斯特公式(shì)換算到實際溫度下的轉換係數,從(cóng)而得到實際溫(wēn)度下的 pH 值。
由此(cǐ)可見兩種儀器的溫度補償作用是有所區(qū)別的,不(bú)能混淆,隻有正確理解酸度計和電導率(lǜ)儀的溫度補償器對於儀器測量準確度(dù)的意義和作用,才能促進儀器的(de)合理、正確使(shǐ)用,保證測量結果的準確性。同時通過(guò)文中溫度補償器出現異(yì)常的快速判定方法(fǎ),使用者就可以自己(jǐ)合理判定溫度補償功能是否正常(cháng)工作,當發現儀(yí)器溫度補(bǔ)償(cháng)器可(kě)能(néng)存在異常時,需(xū)及時到(dào)計量檢測機構對儀器進行檢定。